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巴斯夫分散體與樹脂:探索成膜助劑在涂料中的作用

2024年03月14日13:53 來源:巴斯夫分散體與樹脂

摘要:水性成膜助劑是水性涂料的重要組成部分,與涂料的最低成膜溫度,漆膜性能,涂料穩定性等息息相關。本文將探討成膜助劑在涂料中的作用及重要性。

常見成膜助劑

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那么成膜助劑對涂料性能的影響有哪些呢?本文將從成膜溫度、漆膜干燥速度、漆膜外觀、漆膜性能四個方面進行闡述。

與最低成膜溫度的關系

在水性涂料中,配方工程師一般會關注乳液的兩個重要參數:玻璃化溫度Tg最低成膜溫度MFFT

玻璃化溫度(Tg):指無定形聚合物(相對結晶型聚合物而言,包括線形、支鏈形及交聯型聚合物)由高彈態向玻璃態轉變時的溫度,也是聚合物中大分子鏈段開始運動的最低溫度。

最低成膜溫度(MFFT):指乳液能夠形成連續而理想涂膜的最低溫度。例如一個MFFT為50℃的水性乳液,在室溫條件下如果不使用成膜助劑,乳液中的水分揮發后,將無法實現乳膠粒子的連續成膜,而呈粉狀或開裂狀的不連續膜。

對于一個水性單相丙烯酸乳液來說,一般情況下: 

  • Tg越高,其MFFT也越高,因此需要較多的成膜助劑,會增加VOC的含量。

  • Tg較低,雖然低溫容易成膜,所需的成膜助劑用量也較少,但漆膜較軟,耐沾污較差等。

核殼結構的自交聯水性丙烯酸乳液具有多個Tg及自交聯單體,硬核軟殼可以兼顧低溫成膜的需要,又改善了漆膜的硬度和抗粘連等性能。

成膜助劑的種類與用量對乳液的最低成膜溫度有明顯的影響,如下圖所示。

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根據上圖,對于一個MFFT 為25℃的水性丙烯酸乳液,在加入相同用量的不同成膜助劑后,測得的MFFT值,結果顯示:

  • 不同成膜助劑類型降低最低成膜溫度的程度不同:DPnB>Texnol>PNB>BG>DBG>DPM

  • 隨著成膜助劑用量的增加,MFFT值呈下降趨勢,水性涂料的施工溫度一般要求在5℃以上。當MFFT到達一定溫度,如0℃,此后再增加成膜助劑,最低成膜溫度不再有明顯的下降。

不同水性乳液對成膜助劑的選擇不同,這與乳膠粒子本身的單體類型、親水親油性,以及表面張力甚至固化條件等有關,需要對不同成膜助劑進行篩選。

小貼士

親水型成膜助劑在乳液中較多分布在水相和乳膠粒子的親水表面。親油型成膜助劑容易對乳膠粒子進行溶脹,進入乳膠粒子內部,使乳膠粒子體積變大,粘度升高,在成膜階段幫助乳膠粒子進行表面融合相互纏繞。

一般認為親油性成膜助劑的成膜效率較高,但親油型成膜助劑容易造成乳膠粒子破壞,出現穩定性差,甚至破乳現象。

與漆膜干燥速度的關系

漆膜干燥速度的影響因素

溫度、濕度、風速

由于水的蒸發潛熱大,水性涂料中稀釋劑水的揮發會受濕度、溫度的影響,因此水性涂料的干燥速度應綜合考慮溫度、濕度、風速的影響。

水分、成膜助劑的揮發、交聯反應基團

由水性涂料的成膜機理可知,在水分揮發過程中,毛細管作用力使乳膠粒子相互靠近、變形、相互堆積,成膜助劑使乳膠粒子軟化、Tg降低、乳膠粒子相互纏繞、相互溶解,甚至交聯反應等最終形成連續的漆膜。

在此過程中,水分、成膜助劑的揮發和交聯反應基團都會影響漆膜的干燥速度。

成膜助劑常被稱為臨時的增塑劑,在漆膜成膜過程中及成膜后,從漆膜中溢出。以上述成膜助劑為例:

  • Texnol的揮發速度最慢,在水性自干丙烯酸涂料中會較長的殘留,對實干影響較大;

  • PM、乙醇等揮發速度快,在某些施工應用中,為提高干燥速度選擇在施工時加入,但這種操作對涂料的耐溶劑性要求較高,風險較大,容易出現相容性差,顆粒反粗等問題。

應用實踐

  1. 在對表面外觀要求如流平性較高的涂層體系中,需要表干慢、實干快,通過加入適當的成膜助劑可以提高漆膜的開放時間,提高流平性。

  2. 在水性涂料中,為了調整干燥速度,往往會將快干慢干(親水型/疏水型)成膜助劑混搭使用。

與漆膜外觀的關系

水性涂料的潤濕劑可以起到降低表面張力、提高潤濕流平的作用。不同的成膜助劑也會影響漆膜的表面張力。

一些研究表明:

親水型成膜助劑(如DPM、PM、 BCS)在水性體系中主要分布在水相,對水性涂料的表面張力影響比較大,對涂料的粘度具有一定的稀釋作用。在具有一定降低表面張力作用的同時,加入量過多會引起穩泡或者縮邊的現象。

以下是加入等量的不同成膜助劑后,對清漆漆膜表面外觀的影響。

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由于一些親油性成膜助劑對乳膠粒子的溶脹較為嚴重,容易造成破乳等現象,在成膜助劑的加入時可以選擇較為溫和的加入方式,如成膜助劑與水、潤濕劑、pH調節劑等預混合均勻后攪拌狀態下緩慢加入。

與漆膜性能的關系

除了漆膜外觀,成膜助劑對漆膜的性能也具有一定影響,如硬度、耐水性、耐鹽霧性能等。

硬度

下圖為不同成膜助劑對漆膜的硬度建立的影響,可以發現,揮發速度較快的成膜助劑對硬度的發展有利。

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耐水性、耐鹽霧性

不同成膜助劑及混拼對漆膜耐水性有影響,一般認為成膜助劑的親水性越強,對漆膜的早期耐水性和漆膜的耐鹽霧性能影響就越大,而疏水性成膜助劑對漆膜的早期耐水性影響較小。

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