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免PFAS限制 聚氟乙烯PVF實(shí)現(xiàn)高性能卷材涂料的可持續(xù)發(fā)展

2023年09月15日10:02 來(lái)源:慧正資訊

慧正資訊:聚氟乙烯(PVF)是一種高度穩(wěn)定和耐用的聚合物聚合物,被應(yīng)用于在對(duì)化學(xué)腐蝕、風(fēng)化和水解要求極高的苛刻應(yīng)用環(huán)境中。PVF最初由杜邦公司以商品名Tedlar®進(jìn)行商業(yè)化,已經(jīng)在各種應(yīng)用中使用了60多年,這種樹脂在可以在最惡劣的環(huán)境中提高最高水平的表面防護(hù)。

Tedlar®PVF可以被用作涂料樹脂或薄膜材料上。 PVF薄膜最重要的應(yīng)用之一是在建筑物和工程施工中,當(dāng)其被層壓后,可以為建筑物的內(nèi)外表面提供的高持久的美觀裝飾和高性能的表面防護(hù)。盡管建筑暴露在紫外線、雨水、風(fēng)、潮濕、涂鴉、化學(xué)品、清潔劑和消毒劑、鳥糞、污染以及各種其他環(huán)境和破壞下,但該薄膜能使用戶確保幾十年來(lái)外觀保持在新涂裝的效果下。

該薄膜的能夠保持如此的耐久性,主要是依靠PVF樹脂。這種氟化聚合物,其化學(xué)機(jī)構(gòu)中存在一個(gè)重復(fù)的氟單元。這種單一的氟-碳鍵結(jié)構(gòu)加強(qiáng)了整個(gè)聚合物的化學(xué)鍵,使其非常穩(wěn)定,并能抵抗各種化學(xué)腐蝕和外力破壞。PVF樹脂樹脂不吸收紫外線,與酸、堿都不反應(yīng),在室溫下不溶于任何已知溶劑。 所以,它是一種耐用的薄膜基材,可以將顏料保持在穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)中,隨著使用時(shí)間的推移,賦予涂層持久的顏色和外觀。 它也具有天然的柔韌性,能夠承受各種熱成型和冷成型操作以及其他機(jī)械應(yīng)力,而不會(huì)開裂或斷裂,從而露出下面的基板。

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圖1>>化工廠內(nèi)部屋頂?shù)腜VF薄膜(圖中右側(cè))使用七年,PVDF涂層(圖中左側(cè))使用不到兩年

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圖1>>PVF層壓持續(xù)40年,與所有彎曲區(qū)域(圖像中部)20年腐蝕后的非PVF相比,沒(méi)有外觀變化(圖像底部)

由PVF樹脂制成的涂料,同樣可以帶來(lái)上述薄膜材料同樣的性能特點(diǎn),同時(shí)涂料還可以根據(jù)建筑設(shè)計(jì)的要求進(jìn)行定制開發(fā),較層壓膜應(yīng)用更加便捷和高效。PVF樹脂作為涂料的成膜基料,與顏料和其他功能助劑混合,能夠?qū)崿F(xiàn)多種顏色、光澤美學(xué)以及各種定制功能,如金屬外觀或表面紋理。 PVF涂層特別適用于卷材或擠壓涂層,因?yàn)榻饘俦砻孢m合于將在高溫下,將PVF樹脂完全聚合固化成致密、耐用的涂層。

PVF樹脂的獨(dú)特之處在于,它們同時(shí)提供了優(yōu)異的耐化學(xué)性、柔韌性、耐水解性和紫外線穩(wěn)定性,這是任何現(xiàn)有卷材涂料樹脂(例如,PVDF、SMP、FEVE、PE或PU)都無(wú)法實(shí)現(xiàn)的。 氟化主鏈( 圖2 )提供了與優(yōu)質(zhì)PVDF涂層類似的耐候性和紫外線穩(wěn)定性,但介電性能和結(jié)晶度性質(zhì)的差異意味著它比任何其他涂料樹脂都更耐酸、堿和溶劑,并且純聚合物可以很容易地伸長(zhǎng),使其更具彈性,不會(huì)開裂或斷裂。

PVF和PVDF的分子結(jié)構(gòu)
圖2>> PVF的分子結(jié)構(gòu)
PVF和PVDF的分子結(jié)構(gòu)
圖2>> 聚偏氟乙烯的分子結(jié)構(gòu)

耐化學(xué)性測(cè)試可用于證明聚PVF涂料的極端耐久性及其對(duì)基底的卓越保護(hù)能力。 將PVF涂料的面板浸入強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、氧化劑和消毒劑中,可加速實(shí)際惡劣環(huán)境中的降解,如酸雨、化工廠或醫(yī)院內(nèi)部。 壽命數(shù)據(jù)( 表1 )表明,與現(xiàn)有的優(yōu)質(zhì)聚偏氟乙烯(PVDF)涂層面板相比,PVF涂層面板具有更大的耐化學(xué)品性( 圖3 )。

表1、 PVF和PVDF涂層在各種苛刻化學(xué)品中的使用壽命


氧化劑/消毒劑

10%鹽酸

10% 硫酸

10%磷酸

10%乙酸

10%氫氧化鈉

10% NH4OH

10%氯化鈉

10%過(guò)氧化氫

5%

Virkon

PVF白色

500小時(shí)

>1000小時(shí)

>1000小時(shí)

700小時(shí)

>1000小時(shí)

>1000小時(shí)

>1000小時(shí)

400小時(shí)

>1000小時(shí)

PVDF白色

24小時(shí)

48小時(shí)

700小時(shí)

400小時(shí)

48小時(shí)

800小時(shí)

1000小時(shí)

300小時(shí)

1000小時(shí)

 

200小時(shí)后,PVF涂層在10%HCl中,PVDF涂層在24小時(shí)后在10%HCl中分層
圖3>> 200小時(shí)后,PVF涂層在10%HCl中,PVDF涂層在24小時(shí)后在10%HCl中分層

半結(jié)晶分子結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)單性質(zhì)使得PVF涂層即使在100%的高固情況下也具有靈活性。 PVF的可成型性能,使得它不需要任何添加劑或增塑劑。 PVF涂層可以在涂敷后彎曲,即使彎曲到非常粗糙的“0T”曲率半徑,也不會(huì)損壞或開裂涂層( 圖4 ).  這對(duì)于使涂層仍能保持其阻隔性能以及成型面板的極端化學(xué)和環(huán)境耐受性非常重要。 然而,聚偏氟乙烯(PVDF)通常必須與丙烯酸或其他添加劑混合以實(shí)現(xiàn)所需的柔韌性,稀釋后的氟聚合物樹脂通常會(huì)以降低其環(huán)境性能為代價(jià)。

金屬在T形彎曲試驗(yàn)0T下彎曲(左),0T下PVF涂層的高倍成像沒(méi)有顯示裂紋(中),0T下PVDF涂層顯示裂紋(右)

圖4>> 金屬在T形彎曲試驗(yàn)0T下彎曲(左),0T下PVF涂層的高倍成像沒(méi)有顯示裂紋(中),0T下PVDF涂層顯示裂紋(右)

涂料技術(shù)還需要符合有關(guān)于氟化學(xué)產(chǎn)品的市場(chǎng)監(jiān)管政策。目前許多國(guó)家和國(guó)際機(jī)構(gòu)已經(jīng)并正在繼續(xù)對(duì)每種和多氟烷基物質(zhì)(PFAS)制定立法。  PVF僅包含一個(gè)氟分子,附著在聚合物的碳主鏈上,不包含任何完全氟化的甲基或亞甲基碳原子。因此,PVF不符合美國(guó)幾個(gè)州、OECD、歐洲化學(xué)署(ECHA)和EPA發(fā)布的PFAS的化學(xué)結(jié)構(gòu)定義,故不在以上法規(guī)的禁令范圍之內(nèi)。

此外,PVF制造過(guò)程中未使用PFAS。 事實(shí)上,ECHA在PFAS限制提案和密歇根大學(xué)格雷厄姆可持續(xù)發(fā)展研究所中明確指出,PVF是其他PFAS聚合物的可行替代品,可用于各種行業(yè),包括涂料和其他市場(chǎng)。

雖然耐化學(xué)性和柔韌性是PVF涂層的主要優(yōu)點(diǎn),但在耐候性和抗紫外線也一樣出色。 就像PVDF和其他含氟聚合物樹脂一樣,氟-碳鍵的高電負(fù)性穩(wěn)定了聚合物鏈,使其能夠承受陽(yáng)光賦予它的光子能量。 雖然PVF對(duì)太陽(yáng)光譜中的紫外線是透明的,但可以在PVF涂層中加入顏料和添加劑,以安全地反射或吸收和耗散紫外線能量,并保護(hù)底層材料免受紫外線損傷。

由PVF制成的涂層的配方和應(yīng)用方式與PVDF涂層類似。 PVF樹脂是涂料配方中的關(guān)鍵成分,約占涂料配方質(zhì)量份額的25%。 

各種顏料通常占配方中質(zhì)量份額的15%。 顏料和助劑的正確選擇,將保證PVF涂層添加顏色和視覺(jué)特征,因此其對(duì)涂層的耐久性至關(guān)重要,其中包括對(duì)基材的粘附力以及顏色和光澤的保持力。

有機(jī)顏料使PVF涂層的顏色比無(wú)機(jī)顏料更鮮艷,但在紫外線照射下,它們可能不如無(wú)機(jī)顏料穩(wěn)定。 無(wú)機(jī)顏料通常具有最高的穩(wěn)定性, 溶劑在配方質(zhì)量份額的55%左右。無(wú)機(jī)顏料還具備填料的功能,用作將涂層固體運(yùn)輸?shù)交牡妮d體,使其能夠在基材上形成薄、均勻、水平的濕膜。 

溶劑的選擇對(duì)PVF涂層至關(guān)重要,因?yàn)镻VF樹脂在室溫下不溶于任何已知的溶劑,并且只能在某些溶劑中聚結(jié)形成均勻的涂層。 碳酸丙烯酯(:Propylene carbonate)是PVF涂層最常用的溶劑。其次, 少量助劑用于均勻分散、調(diào)節(jié)流平性能,并增強(qiáng)涂層的附著力、顏色、光澤和其他性能。

PVF涂層可通過(guò)卷材涂裝或噴涂應(yīng)用于金屬表面。 在卷材涂料中,使用輥涂工藝將液體分散液涂敷在卷材的金屬平板上,并在大約250°C(480°F)的峰值金屬溫度下干燥固化。 在噴涂中,液體分散體被噴涂在三維零件上,并在相同的金屬溫度下固化。 在這兩種方法中,涂層過(guò)程通常包括金屬表面的清潔和化學(xué)預(yù)處理,施加底漆以賦予附著力和額外的耐腐蝕性,最后施加PVF面漆。

成品PVF涂層目前正在世界各地的許多不同項(xiàng)目和應(yīng)用中使用。 一些例子包括在上海臨港非常著名的世界頂尖科學(xué)家論壇會(huì)址,世界各地獲得諾貝爾和平獎(jiǎng)或沃爾夫獎(jiǎng)的科學(xué)家被邀請(qǐng)參加在這座大樓舉行的年度會(huì)議。該建筑在檐口和入口的鋁板上使用了Tedlar®PVF涂層。 選擇PVF涂層是因?yàn)閳?chǎng)地靠近 大海,建筑外需要確保能夠抵御海水鹽霧腐蝕。 PVF涂層的防塵和抗紫外線性能也意味著該建筑在陽(yáng)光下幾十年不會(huì)褪色,在其使用壽命內(nèi)看起來(lái)干凈嶄新。


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另一個(gè)引人注目的PVF涂層項(xiàng)目是上海體育場(chǎng)的翻新。 這是中國(guó)第三大體育場(chǎng),在2008年夏季奧運(yùn)會(huì)期間舉辦了許多重大活動(dòng),包括足球和橄欖球。 該體育場(chǎng)最初建于1997年,但在2021年主辦國(guó)際足聯(lián)世界杯之前進(jìn)行了改造。 由于其耐用性和清潔性,選用Tedlar®PVF涂層來(lái)保護(hù)新型鋁制壁板和覆層。 鋁蜂窩板具有很高的抗紫外線損傷能力,涂料的去污性能確保了在未來(lái)幾年內(nèi)保持干凈、鮮艷。

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第三個(gè)重要的項(xiàng)目是,是位于廣東省中山市的大型寫字樓,該建筑的鋁制幕墻采用了PVF涂料保護(hù) 這種結(jié)構(gòu)不僅能承受室外環(huán)境和褪色,還能很容易地清除涂鴉,迅速清除污垢、煙霧積聚或其他破壞性影響。

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PVF涂料已用于商業(yè)和公共空間,也用于腐蝕性工業(yè)設(shè)施。 這些涂層通常具有長(zhǎng)達(dá)50年的長(zhǎng)期保修期。 這種涂層技術(shù)在PVF薄膜的悠久歷史中進(jìn)行了嘗試和測(cè)試,為用戶提供了同樣可靠的PVF性能,以及顏色和應(yīng)用靈活性。 PVF涂料的廣泛瑩瑩,為卷材涂料行業(yè)提供真正創(chuàng)新的解決方案。

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