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慧正資訊:近年來隨著我國環保政策不斷出臺和實施,金屬涂裝市場的“油轉水”工作如火如荼地進行,水性涂料的市場份額在不斷提高。一般而言,水性樹脂含有親水基團,耐水差、耐腐蝕性差,另外水的蒸發潛熱大導致慢干,施工性差。因此,我國最初大量切換成水性漆的金屬涂裝市場為低端單組分涂料市場,如腳手架、欄桿等輕防腐鋼結構市場。但隨著環保政策的不斷深入,中高端雙組分金屬防腐市場對“油轉水”的呼聲越來越高,而在切換的過程中,技術上也遇到了各種各樣的困難。
聯固化學專注水性雙組份樹脂、固化劑自主研發十余年,通過“研發—應用—銷售”鐵三角在市場上不斷聯動,順應市場,推陳出新,不斷解決技術問題。本文總結了水性雙組分工業漆近幾年遇到的痛點、難點,并提出相應的解決方案。
問題1:水性環氧乳液價格高、VOC高難增稠
2021年化工原料深陷漲價狂潮,環氧氯丙烷緊缺導致環氧樹脂直線飆漲。另一方面,環氧乳液通常由外乳化油性環氧樹脂制得,粘度高(8000-12000cp.s)、VOC較高(130-150g/L),溶劑較多導致增稠困難。為此,聯固化學在現有環氧聚合物基礎上,重新進行分子設計,創新使用內乳化技術,并進一步優化配方成本,推出了兩款快干、性價比高、低粘、VOC低的環氧分散體:Banco2093和Banco2095。二者性能對比見表1。
表1:兩套低VOC、高性價比環氧分散體方案:2093、2095
Banco2093粘度只有700cp.s,VOC只有40g/L,溶劑的減少,使其易被聚氨酯增稠劑增稠。特殊單體的存在使其適用期有明顯幅度的增加,常溫下可達到8h,減少現場施工因適用期過短導致涂料報廢的成本風險。Banco2093在相同固含下,價格較低,快干,早期耐水優秀,耐鹽霧良好,300-400h,為鋼結構、低端工程機械市場提供高性價比解決方案。
Banco2095粘度在3000cp.s,VOC也只有65g/L。雖然它在相同固含下,價格比Banco2093高,但是它在兩方面可降低環氧漆的成本:1)當量大,1300g/mol,搭配的固化劑添加量可相應減少,降低配方成本;2)抗流掛優異,普通環氧乳液加固化劑降粘,而Banco2095加固化劑增粘,因此施工時可以兌很多的水降粘,卻不影響流掛。測試發現,其兌13%的水依然可以做到120um干膜不流掛。因此施工成本低。此外,由于其乳化結構穩定,Banco2095可研磨、可耐強極性溶劑。樹脂配方中加入酒精,可使表干時間可進一步減少,非常適合在高濕條件施工、或者“濕碰濕”場景。其早期耐水優秀,耐鹽霧優秀,500-600h,為鋼結構、中高端工程機械、軌道交通市場提供高性價比解決方案。
問題2:水性環氧底漆打磨粘砂紙
中高端工程機械、高鐵、地鐵、大巴漆在噴涂完環氧底漆后,為了保證中涂或者面漆的表面效果,一般會對環氧底漆進行打磨。而水性環氧底漆通常上硬度較慢,打磨容易粘砂紙,導致打磨效率變低,見圖1,這在注重“精益生產”的流水涂裝線是不可接受的。為此,聯固化學推出快干易打磨環氧配套:Banco2091A+Banco927。Banco2091A環氧樹脂玻璃化溫度較高,而Banco927水溶型改性多胺加成物,封端率低,反應活性高。配套涂層硬度上升快,可實現70℃30min,320目砂紙打磨不粘砂紙,見圖2。另外,該配套雖然快干,但是適用期也可達到4h。
問題3:水性環氧底面合一漆光澤不穩定
汽車零配件、室內設備、地下大型管道等對耐候要求不高的場景會選擇中光或者高光環氧DTM。而很多中光或者高光水性環氧DTM光澤度會隨著適用期、烘烤工藝而不斷變化,見圖3。光澤的不一致,顏色也并不會一致。最終使得不同噴涂批次的工件、或者大型工件不同區域顏色不一致。為此,聯固化學推出長效穩定光澤環氧固化劑Banco970,可做到在不同的干燥條件、適用期內,中高光DTM的光澤穩定,見表2。
圖3:水性環氧DTM的光澤隨適用期不斷減少
表2:Banco970適用期、不同干燥條件下的光澤變化
問題4:水性環氧底聚氨酯面漆“濕碰濕”
基于加快生產節拍、節能減排、減少人力等等的考慮,越來越多工程機械涂裝線將傳統的兩噴兩烤(2C2B)改成了兩噴一烤(2C1B):在環氧底漆未完全干透時噴上聚氨酯面漆,再進行烘烤,即所謂的“濕碰濕”?!皾衽鰸瘛惫に噷λ云岬膽锰岢隽撕艽蟮奶魬稹K原h氧底漆普遍慢干,在“濕的”環氧上噴上聚氨酯面漆,脂肪胺會優先和異氰酸酯發生反應,面漆易起痱子,產生聚脲顆粒等表面缺陷。為此,聯固化學推出兩條技術路線的“濕碰濕”方案。
技術路線一,使用表干快速的水性環氧底漆,使得脂肪胺錨定在底漆中,減少與面漆的副反應。環氧底漆推薦Banco2091A+Banco920,利用Banco2091A高玻璃化溫度實現快速表干,“濕碰濕”效果見圖4?;蛘連anco2095+乙醇+Banco920,利用2095加乙醇不破乳的特性,乙醇在高濕條件下把水帶出,實現表干。技術路線一要求等底漆表干后再上面漆,底漆表干通常在15-30min,具體表干時間視空氣濕度和溫度而定。推薦加裝通風設備保持低濕度,或者對工件進行預熱處理再噴底漆,加速環氧底漆表干。
技術路線二,使用和異氰酸酯固化劑反應緩慢的脂肪胺固化劑,減少“濕碰濕”副反應。環氧固化劑推薦Banco933,搭配Banco2095+乙醇,不等底漆表干,即可噴面漆,可實現更短時間——5min的“濕碰濕”。如下圖5做的“濕碰濕”,23℃100RH%微風下,噴涂50um2095+933,流平5min,再噴涂50um2720+3580A中鉻黃,流平20min,60℃烘烤30min,20°光澤86.1,60°光澤92.7,板面良好。
問題5:水性聚氨酯厚涂急烘易起痱子
因為NCO易和水反應生成二氧化碳,相對于油性漆,水性聚氨酯面漆從開始推出到現在就一直存在起痱子的風險。有些較差的水性聚氨酯面漆配方,施工時需要把干膜膜厚做到50um以下,流平至少15min以上,等泡脫完后再烘烤,才能保證板面無痱子。水性聚氨酯面漆的這些施工問題一直困擾著一些追求效率、噴涂手法控制不好、涂裝線短的客戶。為此,聯固化學推出Uahard3580A異氰酸固化劑,該固化劑疏水親油,雙組分混合后,和水的副反應較少,搭配高抗痱子羥丙分散體Uacryl2720或者Uacryl2150,可輕松做到噴涂90um干膜,不流平,60℃急烘不起痱子,板面效果良好,20°光澤大于80,60°光澤>90,見圖6。
圖6:2720+3580A不流平,直接60℃急烘不起痱子
問題6:水性聚氨酯面漆適用期短、配方成本高
無論是國標要求還是現場施工要求,水性或者油性,中高端聚氨酯面漆都要求常溫適用期須達到4h,夏天高溫(35℃)適用期達到2h。通常的做法是在固化劑拼入IPDI來延長適用期。但是IPDI成本高,2021年甚至出現了斷貨的情況。另一方面,水性聚氨酯面漆一直成本居高不下,究其原因,水性異氰酸固化劑價格太高了。為此,聯固化學推出了長適用期、可加油性異氰酸酯固化劑的羥丙分散體Uacryl2766。該產品創新使用了有機包裹層技術,在羥丙分散體的核殼結構外接枝包裹層,利用包裹層的位阻效應,減緩活性羥基和異氰酸酯固化劑的反應,得到長的適用期。分子結構設計原理和適用期粘度變化數據見圖7,在不加IPDI的情況下,在25℃下適用期4h光澤不變、粘度不變,在35℃下適用期3h光澤不變、粘度不變。另外該產品乳化性能優異,可搭配油性HDI固化劑,如HT100、3300等,無論是做無機色還是有機色,60°光澤均可達到90以上,如圖8。
圖72766超長適用期原理圖以及35℃適用期表現
圖8無機/有機色2766+油性HDI固化劑高光照片
問題7:水性聚氨酯面漆VOC高、豐滿度差、高溫黃變
高端聚氨酯面漆要求板面流平好、20°角光澤高、豐滿度好,在一些場景如中車Q/CRRCJ44-2019,還要求動車水性聚氨酯面漆能夠耐高溫黃變(150℃1h),VOC低。然而水性聚氨酯面漆由于水和異氰酸酯副反應的存在,豐滿度比油性的差,耐高溫黃變較差,見圖9。
圖9:水性聚氨酯耐高溫黃變問題(150℃1h)
此外,為保證無泡膜厚,通常會在配方中增加慢干溶劑用量來延長漆膜開放時間,使得最終VOC偏高。為此,聯固化學推出低VOC、高光澤、耐高溫黃變羥丙分散體Uacryl2739。其豐滿度高,20°光澤>85,VOC只有10g/L。搭配水性異氰酸酯固化劑Uahard3598A,無泡膜厚可輕松控制在干膜120um,耐150℃2h不黃變,見圖10。Uacryl2739可很好滿足高端水性聚氨酯面漆,如水性大巴漆、高鐵漆、地鐵漆的用戶要求。
圖10:2739+3598A高光高豐滿度,150℃2h不黃變
結語
2021是化工行業艱難的一年,國內外疫情持續蔓延,上游原材料工廠停工,進出口貿易受阻,原材料持續價格高位,甚至斷貨,涂料公司紛紛發出漲價函?!坝娃D水”在技術困難和價格上揚的雙重夾擊下艱難前行,好在國家推進“藍天白云保衛戰”的決心和政策不變,市場持續轉水的需求越來越大。聯固化學秉承著“您的水漆,聯固護航”的理念,十余年專注于水性雙組分工業漆的樹脂、固化劑研發和應用,一直致力于為客戶提供最實際、最合理、最貼切的創新解決方案。本文分析總結了雙組分工業漆近年來在“油轉水”過程中遇到的一些痛點、難點,提供了相應的水性樹脂和固化劑解決方案,為中國水性工業漆的持續發展助力。
關于聯固化學
聯固化學(AUG)始創于1998年,是一家集研發、生產、銷售于一體的國家級高新技術企業,專業提供環?;瘜W材料、專注為涂料、油墨等行業提供高性能、環保、新型和各種精細化工原材料。
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